近日,我校化学化工学院教授郭海明等人在国际著名期刊《美国化学会志》(Journal of the American Chemical Society)发表题为“Rational Design of 2-Substituted DMAP-N-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones”的研究成果。手性催化剂的设计与合成是不对称催化研究的核心问题之一。对手性2-取代DMAP酰基转移催化剂而言,一个困扰20余年的关键科学问题是:C2位难以利用。为了解决这一难题,该工作提出了一个新概念:将手性DMAP转化为DMAP-N-O,这将使C2位取代基远离N-酰基片段,降低C2位取代基的位阻排斥作用,从而提高催化活性,利用了吡啶C2位,并仍能作为酰基转移催化剂。本工作设计合成了新型手性2-取代DMAP-N-O催化剂,并将其用于吖内酯的动态动力学拆分,合成了系列天然及非天然手性氨基酸衍生物。通过实验与理论计算相结合,深入阐述了反应机理。该工作将为利用吡啶C2位及手性2-取代DMAP-N-O催化剂的发
2020-11-03